近日，材料科學(xué)與工程學(xué)院程國(guó)林教授課題組在內(nèi)部炔烴的反式碳鈀化方面取得了重要進(jìn)展。研究成果以“Palladium-Catalyzed Intermolecular trans-Selective Carbofunctionalization of Internal Alkynes to Highly Functionalized Alkenes”為題發(fā)表于A(yíng)CS Catalysis。

    ACS Catalysis(《ACS催化》)由美國(guó)化學(xué)會(huì)創(chuàng)辦，是材料和化學(xué)領(lǐng)域最具影響力的期刊之一。該刊致力于發(fā)表有關(guān)多相催化、分子催化和生物催化等具有原創(chuàng)性的研究結(jié)果，領(lǐng)域包括生命科學(xué)、有機(jī)金屬與合成、光化學(xué)與電化學(xué)、藥物發(fā)現(xiàn)與合成、材料科學(xué)、環(huán)境保護(hù)、聚合物發(fā)現(xiàn)與合成以及能源和燃料。

    四取代烯烴是許多天然產(chǎn)物、藥物和功能材料中的重要基序。由于雙鍵的擁擠性質(zhì)，它們的高效區(qū)域和立體選擇性合成對(duì)合成有機(jī)化學(xué)家提出了重大挑戰(zhàn)。內(nèi)炔烴的碳金屬化是形成四取代烯烴的最直接、最廣泛使用的方法。這些方法可理解為通過(guò)順式碳金屬化進(jìn)行，形成烯基金屬絡(luò)合物，然后進(jìn)行一系列進(jìn)一步反應(yīng)以得到順式的四取代烯烴。研究團(tuán)隊(duì)通過(guò)分子間反式碳鈀化反應(yīng)/交叉偶聯(lián)串聯(lián)反應(yīng)生成反式四取代烯烴。研究團(tuán)隊(duì)設(shè)想了底物和配體之間的空間位阻可以使實(shí)現(xiàn)內(nèi)部炔烴分子間的反式碳鈀化，而隨后反式烯基鈀的捕捉將可以合成一系列反式四取代烯烴。DFT計(jì)算驗(yàn)證了這一新穎的反應(yīng)機(jī)理，并詳細(xì)解釋了區(qū)域選擇性、立體選擇性以及化學(xué)選擇性的原因。利用該項(xiàng)技術(shù)，研究團(tuán)隊(duì)制備了一系列三取代和四取代烯烴（如圖）。

內(nèi)炔烴反式碳鈀化構(gòu)建四取代和三取代烯烴

    該論文第一作者為材料學(xué)院2018級(jí)博士生呂薇薇，研究生劉士晗、陳燕惠、文思也為該研究作出貢獻(xiàn)。其中DFT計(jì)算由重慶大學(xué)藍(lán)宇教授和劉士晗完成。程國(guó)林教授和藍(lán)宇教授為通訊作者，華僑大學(xué)為第一通訊單位。

    文章鏈接：https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.0c02522

（編輯：吳江輝）