材料學(xué)院程國(guó)林教授課題組在酮羰基碳碳鍵斷裂方法方面取得重要研究進(jìn)展，研究成果以“Rhodium(II)-catalyzed multicomponent assembly of α,α,α-trisubstituted esters via formal insertion of O–C(sp3)–C(sp2) into C–C bonds為題發(fā)表于《自然-通訊》。
《自然-通訊》（Nature Communications）是自然出版集團(tuán)（Nature Publishing Group）發(fā)行的第一本線(xiàn)上《自然》子刊，內(nèi)容涉及自然科學(xué)的所有領(lǐng)域，多發(fā)表代表某一領(lǐng)域重大進(jìn)展的研究論文，是國(guó)際上公認(rèn)的頂級(jí)綜合性期刊。
酮廣泛存在于天然產(chǎn)品和合成分子中，在有機(jī)合成中是最基本的原料之一。雖然有很多反應(yīng)涉及酮碳基的α位功能化和轉(zhuǎn)化，但C(CO)-C單鍵的選擇性和催化性裂解仍然是一個(gè)重大挑戰(zhàn)。盡管傳統(tǒng)Baeyer-Villiger反應(yīng)和Büchner-Curtius-Schlotterbeck反應(yīng)可以將一個(gè)原子直接插入C(CO)-C鍵分別生成酯和同源酮（圖1a），然而將官能團(tuán)直接插入C(CO)-C單鍵，使其能夠獲得常規(guī)方法難以獲得的化合物存在相當(dāng)大的困難?；瘜W(xué)家在實(shí)際的合成應(yīng)用和機(jī)理研究中都非常關(guān)注多個(gè)官能團(tuán)（特別是衍生自不同分子的官能團(tuán)）插入非張力C(CO)-C鍵的反應(yīng)。程國(guó)林教授課題組一直致力于過(guò)渡金屬催化的碳碳鍵斷裂反應(yīng)，發(fā)展了一種銠（II）催化的碳碳鍵插入新策略。該策略可實(shí)現(xiàn)1,3-二酮，重氮酸酯和DMF多組分反應(yīng)合成α，α，α-三取代酯（圖1b）。這一研究成果代表了一種全新的碳碳骨架重塑以及碳碳鍵斷裂的“切割和縫合”方法。
據(jù)了解，上述研究工作論文第一作者為2018級(jí)博士生巴聃，文思、田青于、陳燕惠、呂微微參與工作并作出重要貢獻(xiàn)。
論文鏈接：http://www.nature.com/articles/s41467-020-17990-z
（編輯：張羅應(yīng)）
